COD和BOD方法、及檢測儀存在什么缺陷？COD水質(zhì)檢測儀 BOD檢測儀

COD和BOD方法、及檢測儀存在什么缺陷

BOD測定方法決定了，實際使用水樣只能消耗一部分DO，對應(yīng)有機物濃度范圍大約是幾個mg/L。有些污染物在這一濃度范圍內(nèi)生化性不壞，但是實際廢水中因污染物濃度高，產(chǎn)生新的物理、化學(xué)、生化性質(zhì)，導(dǎo)致BOD假陽性。上述性質(zhì)變化可能是滲透壓、pH、表面性質(zhì)（有表面活性劑效應(yīng)的物質(zhì)超過臨界濃度后影響傳質(zhì)）等。這類廢水啟動難，但只要反應(yīng)器內(nèi)不積累，很容易對付。
例1：滲透壓—糖。糖生化性，但高濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。（南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的）。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當(dāng)然不會有人直接排放這

么高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化系統(tǒng)后只要糖可以在低濃度下降解，體系中始終不會出現(xiàn)積累滲透壓問題。
例2：pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環(huán)，生化性遠(yuǎn)超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為酸性，可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩沖溶液型廢水一定有有印象。當(dāng)然用上一段所提解決方法也好用。
例3：蛋白質(zhì)變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標(biāo)本！

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例4：極少數(shù)有機物因‘鎖鑰效應(yīng)’，濃度越高，越不利于降解。大家有興趣不妨查閱專業(yè)生物化學(xué)。
例5：界面性質(zhì)—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項內(nèi)在缺陷有關(guān)。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現(xiàn)性。如果真能準(zhǔn)確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒，就達到臨界濃度，改變界面性質(zhì)，嚴(yán)重影響實際生化。
例6：咸菜也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續(xù)進入生化系統(tǒng)后，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化，后果是高BOD廢水把微生物腌制成了咸菜。此類廢水特點是：廢水中有一些生化惰性物質(zhì)，低濃度下不影響生化甚至是微生物*的物質(zhì)（例如氯離子、硫酸根離子等），一定濃度下影響廢水整體物理、化學(xué)性質(zhì)。與前面的5個例子不同，這類廢水不可能直接用生化法處理，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。
例7：油脂。各位水友可注意過油脂的BOD？生物油脂的生化性至少是不差，做過屠宰廢水的都知道，可是油脂實際平均降解周期并不短，5日BOD并不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個小時就可以獲得滿意效果，且反應(yīng)器內(nèi)不嚴(yán)重積累。因為有些有機物可以被微生物先吸附，相當(dāng)于含在嘴里，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對于BOD電極來說是個壞事：SS態(tài)有機物如何能被電極迅速測定？
2.2 COD方法、儀器內(nèi)在缺陷。
2.2.1物理缺陷：常規(guī)生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的有機物會損失很多。現(xiàn)在開始流行的160度高溫降解，影響更大。
2.2.2化學(xué)缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。
例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1！
例9：常見有機物：苯（注意取樣前充分震蕩、乳化）、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油（震蕩、乳化）、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠(yuǎn)，且缺少重現(xiàn)性，數(shù)據(jù)可以令人崩潰！
2.2.3選擇性缺陷：重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強，不能代表全部有機物；然而對無機物，有時也一鍋端氧化。
例10：亞鐵。當(dāng)然可以被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定？可是這是一種常見無機物。
例11：雙氧水。也是無機物，且理論上雙氧水的COD是負(fù)值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺少重現(xiàn)性的正值。搞Fenton的水友有體會吧.

一．為什么需要BOD與COD無疑，污水中多數(shù)污染物是有機物。人類已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機物有幾千萬種，未發(fā)現(xiàn)的不知有多少種。一一表達不現(xiàn)實，有必要用一個簡單易行的統(tǒng)一指標(biāo)。

1.1目前污水重要的處理方法是生化法特別是好氧法。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰(zhàn)意義。因此需要BOD。
1.2無疑，BOD應(yīng)用無窮長時間來測定，即BODu。這也不現(xiàn)實。由于有實際意義的HRT不會太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響，時間還要再短一些，因此一般使用20日BOD。
1.3 20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。
1.4 為和社會工作周期吻合，歐洲習(xí)慣用7日BOD。
1.5 5日BOD時間也不短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學(xué)氧化法，可以相對迅速獲得結(jié)果，彌補時間缺陷。
1.6高錳酸鉀氧化性強，且自身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準(zhǔn)確測定，因此在給水領(lǐng)域盛行。日本在污水領(lǐng)域也很流行。（所以日本廢水BOD經(jīng)常表達得比COD還高，包括生活污水）。
1.7重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴，多數(shù)場合氧化充分。世界范圍內(nèi)流行。
1.8在更暴力的反應(yīng)氛圍下，一把火燒掉有機物，測定氧消耗量或二氧化碳產(chǎn)量，測定更可靠。此即TOD與TOC。
1.9明確知道污水中各主要污染物構(gòu)成與比例，可以根據(jù)分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實現(xiàn)或沒有必要實現(xiàn)。

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水質(zhì)檢測儀應(yīng)該注意什么？

一、取樣的準(zhǔn)確問題。在標(biāo)定卡爾-費休試劑時需要取用10mg水，盡量使用10ul取樣器，這樣不但準(zhǔn)確、速度快，還能夠防止水滴粘附。同樣地，取用甲醇試劑、乙酯也有類似的問題，取放完畢后應(yīng)注意盡量縮短反應(yīng)池打開的時間。

　　二、磁性攪拌速度調(diào)整。在反應(yīng)池中，因為滴定試劑加入時在局部，與電極不在一處，因此攪拌速度以快到不形成湍流為止，這樣可以快達到終點。

　　三、水分測定儀應(yīng)該遠(yuǎn)離強磁場，避免工作時電子顯示跳動，出現(xiàn)不正常現(xiàn)象。手動的水分測定儀，因為必須使用玻璃自動滴定管計量卡爾-費休試劑和甲醇溶劑，而玻璃滴定管本身因為平衡壓力的關(guān)系，又必須與外界接通。

　　四、滴定速度設(shè)定應(yīng)先快后慢。滴定時先快速以盡量縮短試驗時間，而在接近終點時應(yīng)變慢，這樣可提高計量度。

五、系統(tǒng)全密閉問題。卡爾-費休試劑液路部分連接一定要緊固，從試劑瓶到計量泵再到反應(yīng)池，否則發(fā)生試劑泄漏將直接影響測試結(jié)果。其不密閉的另一個問題是測試時由于卡爾費休試劑在試驗中吸收空氣水分，會導(dǎo)致滴定終點延遲。

　　六、在調(diào)整滴定管的滴定速度時，調(diào)整到1滴/秒。滴定速度太快將導(dǎo)致到達終點時產(chǎn)生的延時誤差較大;而滴定速度太慢則會延長測試的過程，上述干擾容易導(dǎo)致遲遲不到達終點。

　　七、系統(tǒng)盡量密閉。手動的水分測定儀需要在吸球管路和玻璃滴定管上口加接填充干燥劑的U型管，以便減少空氣水分對測試結(jié)果的干擾。在空氣相對濕度大于70%的環(huán)境下，應(yīng)盡量不安排水分測試。

　　八、當(dāng)日試驗完畢后，一定要排空系統(tǒng)中的卡爾-費休試劑，然后用甲醇清洗干凈，千萬不能用水清洗系統(tǒng)，因為其不容易揮發(fā)，將造成下次試驗時卡爾-費休試劑標(biāo)定不實。

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